I- Termes spectraux

Exercice 1
Donner les termes spectraux du niveau: L = 1 et S = 1/2

m = 2S+1 = 2
J est compris entre |L-S| = 1/2 et L+S = 3/2, soit J = 1/2 et 3/2 (on passe d'une valeur de J à la suivante par pas de 1
L = 1 correspond à la lettre P
Les termes spectraux sont: 2P1/2 et 2P3/2 
Trouver les valeurs de J du terme 4 D

m = 2S+1 = 4 , S = 3/2
la lettre D donne L = 2
J est compris entre |L-S| = 1/2 et L+S = 7/2
Les termes sont: 4D1/2 ; 4D3/2 ; 4D5/2 et 4D7/2

Exercice 3
Déterminer les termes spectraux correspondant à une configuration
p
1 p1

On a deux électrons occupant des sous-couches p, pour lesquelles l = 1 et ml = -1, 0 ou +1

* On peut déterminer L et S rapidement en écrivant que:

|<1 - 2|= 0 ≤ L ≤1 + 2 = 2 ; soit L = 0, 1 ou 2
Idem: S = 0 ou 1

* On applique maintenant la méthode de Russel-Saunders

ML = ml1 + m l2 = (-1,0,+1) + (-1,0,+1); on trouve:
ML = -2, -1, 0, +1, +2 soit L = 2
ML = -1, 0, +1 soit L = 1
ML = 0 = L
MS = ms1 + ms2 = -1, 0, +1 soit S = 1
MS = 0 soit S = 0

Les termes:
* S = 0 et L = 0: 1S0
* S = 0 et L = 1: 1P1
* S = 0 et L = 2: 1D2
* S = 1 et L = 0: 3S1
* S = 1 et L = 1: 3P0 ; 3Pet 3P2
* S = 1 et L = 2: 3D1 ; 3Det 3D3

Exercice 4
Montrer que pour des sous-couches complètes (configuration pleine):
L = S = J = 0


* configuration
ns2





On a deux électrons pour lesquels: ml1 = m l2 = ML= L = 0
et ms1 = -1/2 ; m s2 = +1/2 ; MS= S = 0
d'où J = 0

* configuration np6 

On a six électrons pour lesquels: ml = -1, 0, 1, -1, 0, 1
d'où ML= L = 0
et ms = -1/2, 1/2, -1/2, 1/2, -1/2, 1/2
d'où S = J = 0

Exercice 5

Déterminer les termes spectraux fondamentaux de l'hydrogène, de l'hélium, du carbone, de l'oxygène et du fluor

* Hydrogène H (Z = 1), la configuration électronique 1s1
On a 1 électron S = 1/2 et L = 0; le terme fondamental: 2 S1/2
* Hélium He (Z = 2) 1s2
Couche pleine L = 0 = S = J;  1 S0        

* Carbone (Z = 6) 1s22s22p2 
 
Les sous-couches 1s et 2s sont pleines, elles ne contribuent pas aux valeurs de L, S et J. Les sous-couches p donnent Smax = 1.
Pour cette configuration les M possibles sont : M = -1+0; -1+1; et 0+1 soit Lmax = 1 et  J = |L - S |= 0
Le terme fondamental: 3 P0

* Oxygène O (Z = 8) 1s
22s22p4

Les sous-couches 1s et 2s sont pleines, elles ne contribuent pas aux valeurs de L, S et J.
Les sous-couches p donnent Smax = 1 et 
Lmax = 1; soit  J = L + S = 2
Le terme fondamental: 3 P2


Fluor F (Z = 9) 1s22s22p5


Les sous-couches p donnent Smax = 1/2 et Lmax = 1; soit  J = L + S = 3/2
Le terme fondamental: 2 P3/2


Exercice 6

Déterminer les termes spectraux correspondant à une configuration s1 p1

On a deux électrons occupant des sous-couches s et p, pour lesquelles l1 = 0 et l2 = 1 ; et sl = s2= 1/2
* On peut déterminer L et S rapidement en écrivant que:
|l1 - l2|= 1 L l1 + l2 = 1 ; soit L = 1
Idem: |s1 - s2|= 1 S s1 + s2 = 1 ; soit S = 0 ou 1

Les termes sont:
* S = 0 et L = 1: 1P1
* S = 1 et L = 1:  3P0 ; 3Pet 3P2

Exercice 7
On considère la transition entre les états quantiques 1s (fondamental) et 2p (excité) de l'hydrogène.
a) Précise la structure fine de ces états compte tenu du couplage spin-orbite.
b) On soumet l'hydrogène à un champ magnétique B uniforme et faible (B est parallèle à un axe Oz). Montrer que l'on observe un effet Zeeman anomal.



a) On détermine donc les valeurs de J de chaque niveau (structure fine).
- Niveau 1s: S = 1/2; L = 0; soit J = 1/2; le terme s'écrit: 2 S1/2

- Niveau 2p: S = 1/2; L = 1 ; soit J = 1/2 et 3/2; les termes s'écrivent

2 P1/2 ; 2 P3/2

b) Dans ce cas, il y a levée de dégénérescence en MJ (cf. mon cours Magnétisme atomique)
L'Hamiltonien d'interaction s'écrit: H = -μJ.B = -gγJz.B
L'énergie correspondante: WZ = gμBMJB
les niveaux s'éclatent donc en MJ

Voir Figure, les différentes transitions possibles, compte tenu de la règle de sélection:  ΔMJ = -1, 0 , +1 

On observe 10 raies Zeeman anomal


II- Termes spectraux de l'hydrogène - Couplage spin-orbite 


1) Déterminer le terme spectral fondamental de l'atome d''hydrogène.
2) L'unique électron de H est maintenant excité vers le niveau quantique 2p. Déterminer les termes spectraux possibles de cette nouvelle configuration.
3) On considère la raie λ = 1215 Å de la série de Lyman (transition 2p → 1s). Montrer que, compte tenu du couplage spin-orbite, cette raie est dédoublée.


Corrigé

1) Hydrogène H (Z = 1), la configuration électronique 1s1
On a 1 électron S = 1/2 et L = 0; le terme fondamental:  2 S1/2
2) la configuration 2p1 correspond à S = 1/2 et L = 1; d'où:
|L - S| = 1/2  J  L + S = 3/2 d'après la méthode du couplage spin-orbite L.S ou de Russel-Sunders ;
J = 1/2 et 3/2; les termes sont:  
2P1/2 et 2 P3/2


Remarque: 
l'Hamiltonien correspondant à ce couplage s'écrit: 


H = aL.S = a/2.(J2 - L2 S2)



auquel correspond la valeur propre ou l'énergie d'interaction: 
WSO = aħ2[J(J+1) - L(L+1) - S(S+1)]/2

On voit bien que les niveaux s'éclatent en J.

3) D'après la figure 3, la raie est dédoublée conformément à la règle de sélection ΔJ = 0, ±1 





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